邻苯二甲酸酯的测定

方法概述

有机溶剂(正己烷)萃取，萃取液直接用气相色谱-质谱联用仪分析。

方法下列邻苯二甲酸酯和己二酸酯可同时分离测定，检出限见表82.48。

表82.48邻苯二甲酸酯和己二酸酯的检测限

工具

气相色谱-质谱仪，EI源。

试剂

正己烷农药残留等级。

丙酮农药残留等级。

邻苯二甲酸盐标准化合物或标准储备溶液。

内标溶液为氘代邻苯二甲酸二丁酯和氘代邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(10μg/mL)。

回收指示溶液为氘代邻苯二甲酸二戊酯(10μg/mL)。

样本收集和保存

1)用于取样和分析的玻璃器皿的处理。所有使用的玻璃器皿(包括取样玻璃瓶、容量瓶、玻璃滴管、自动取样器的样品瓶、微量注射器等。)需要清洗。在取样或样品分析之前，用丙酮清洗干净的玻璃器皿三次，并干燥备用。

2)采样。采样容器为带瓶塞的玻璃瓶或带聚四氟乙烯内胆螺帽的玻璃瓶，聚四氟乙烯内胆用锡纸与水样隔开。

分析方法

1)样品制备。将水样转移至100mL容量瓶中，加入5.0mL正己烷，然后加入10μL内标溶液和回收指示溶液，盖好瓶盖，摇动1min，正己烷相直接用GC-MS分析

2)气相色谱-质谱分析。

色谱柱DB -1 30m ×0.32mm(内径)，0.25μm m

色谱条件。柱温为70℃(2min)→20℃/min→130℃→5℃/min→200℃→15℃/min→300℃，保温5min。

载气压力，20kPa样品入口温度，280℃；采样方式为不分割采样(采样时间为2min)，采样体积为2 μ l。

质谱条件。接口温度290℃，离子源EI 70eV定性分析采用全扫描模式，质量扫描范围为35 ~ 450 u；用于定量分析的选择性离子检测(SIM)。各目标化合物的检测质量数如表82.49所示。

表82.49用于邻苯二甲酸酯检测的选定离子数量

继续的

试剂空白和邻苯二甲酸酯的GC-MS (SIM)光谱见图82.15。

图82.15正己烷空白(a)和20ng/mL标准溶液(b)的GC-MS SIM光谱图

定性和定量分析

定量方法为内标法。配制五点标准曲线的标准溶液，其中每种目标化合物的浓度分别为20ng/mL、50ng/mL、100ng/mL、200ng/mL、400ng/mL，内标和回收指示剂的浓度为100ng/mL。在SIM检测模式下，目标化合物的浓度由标准溶液中目标化合物的峰面积与内标物的峰面积的比值绘制，得到目标化合物的定量校准曲线。根据样品溶液中目标物质与内标物质的峰面积比，从校准曲线获得样品溶液中目标化合物的浓度。水样中目标化合物的浓度计算见公式(82.15)。

方法性能指数

向五个饮用水样品中加入邻苯二甲酸酯和己二酸酯化合物进行平行测定，回收率测定结果见表82.50。

表82.50邻苯二甲酸酯和己二酸酯化合物的回收率

需要注意的事项

1)样品采集、储存和处理必须使用玻璃容器采集和储存样品。为了防止容器的瓶口被污染，最好用锡纸保护。

2)样品分析前，确保容量瓶、移液管和有机溶剂未被邻苯二甲酸酯污染。

3)由于工业生产和塑料制品的广泛使用，邻苯二甲酸酯不断进入环境。因此，实验室的所有玻璃器皿、有机溶剂和注射器都可能被邻苯二甲酸酯污染。