小明在工作日加班

星期日。因为小明只在周一到周五锻炼，且每个季度锻炼的天数相同，即第二季度、第三季度和第四季度的工作日天数要相同。其中91÷7=13，92÷7=13……1，说明第三季度和第四季度的第1天必须是周末，且第三季度是周六，第四季度是周日，才能保证三个季度的工作日天数相同，所以当年国庆节是星期日。